B
解：A、BaCO3粉末加入40mL水中，充分溶解至溶液饱和存在BaCO3（s）?Ba2+（aq ）+CO32-（aq），
则溶液中存在一定浓度的Ba2+，但浓度较小；
B、将足量BaCO3粉末加入10mL0.2mol/LNa2CO3溶液中，由于碳酸根离子的浓度较大，抑制碳酸钡的溶解，则Ba2+的浓度很小；
C、将足量BaCO3粉末加入50mL0.01mol/L氯化钡溶液中，氯化钡电离产生0.01mol/LBa2+，则Ba2+的浓度较大；
D、将足量BaCO3粉末加入100mL0.01mol/L盐酸中，碳酸钡与盐酸反???生成0.005mol/LBa2+，则Ba2+的浓度较大；
显然B中Ba2+的浓度最小，
故选B．
