D
解：①电子构型为[Ar]3d54s2的元素为Mn元素，处于第四周期ⅦB，是过渡元素，故①正确；
②同周期从左到右第一电离能增大，第IIA与IIIA反常，因为Mg的价电子排布式是3s2，而Al是3s23p1，所以第一电离能：Mg＞Al＞Na，故②错误；
③能层含有的能级数等于能层序数，即第n能层含有n个能级，每一能层总是从s能级开始，同一能层中能级ns、np、nd、nf的能量依次增大，在不违反泡利原理、和洪特规则的条件下，电子优先占据能量较低的原子轨道，使整个原子体系能量处于最低，这样的状态是原子的基态，所以任一能层的能级总是从s能级开始，而且能级数等于该能层序数，故③正确；
④Cr元素为24号元素，原子核外有24个电子，所以核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d54s1，故④正确；
⑤质量数51，中子数28，则该元素原子的质子数为51-28=23，故该元素基态原子的电子排布式为：1s22s22p63s23p63d34s2，3d能级具有5个轨道，3个电子优先分别占据1个轨道，且自旋方法相同，故有3个成对电子，故⑤错误；
根据以上分析可知，正确的为①③④，
故选D．
