①:②③:③:④
解:(1)①碘的升华属于物理变化,破坏的是分子间作用力,未发生化学键的破坏; ②烧碱熔化过程过程中断裂离子钠离子与氢氧根离子之间的离子键;③MgCl2溶于水,断裂镁离子与氯离子之间的离子键;④HCl溶于水,断裂HCl分子中的共价键;
故答案为:①;②③;
(2)①Ne 为单原子分子,不存在化学键;
②Na2O中钠离子与阳离子之间形成离子键;
③NH3 氮原子和氢原子之间通过共用电子对形成共价键;
④KOH中钾离子与氢氧根离子之间存在离子键,氧原子与氢原子之间存在共价键;
所以只存在共价键的是③;既存在共价键又存在离子键的是④;
故答案为:③;④.