A
【解答】解:A.P4O6中P元素的化合价为+3,P原子最外层电子数为5,则3+5=8,故P原子满足8电子结构,氧元素化合价为-2价,氧原子最外层电子数为6,则|-2|+6=8,故O原子满足8电子结构,故A符合;
B.BF3中B元素的化合价为+3,B原子最外层电子数为3,则3+3=6,故B原子不满足8电子结构,氯元素化合价为-1价,氯原子最外层电子数为7,则|-1|+7=8,故Cl原子满足8电子结构,故B不符合;
C.PCl5中中P元素的化合价为+5,P原子最外层电子数为5,则5+5=10,故P原子不满足8电子结构,氯元素化合价为-1价,氯原子最外层电子数为7,则|-1|+7=8,故Cl原子满足8电子结构,故C不符合;
D.H3O+中含有氢原子,不满足8电子结构,故D不符合;
故选D.