0.224%:1.68L:1：4:Ⅲ或Ⅳ:5mol/L
解：（1）Br2具有氧化性，能氧化SO2生成SO42-，自身被还原成Br-，离子方程式为：Br2+SO2+H2O=4H++2Br-+SO42-，所以通入???量溴水的目的是Br2将SO2氧化生成SO42-，BaCl2溶液能与SO42-生成沉淀，离子方程式为：Ba2++SO42-=BaSO4↓，所以加入过量的BaCl2溶液，产生白色沉淀，将沉淀过滤、洗涤、干燥后称重为0.233g为BaSO4，利用关系式：SO2 ～SO42-～BaSO4，
0.001mol =1×10-3mol
n（SO2）=n（BaSO4）=1×10-3mol
10L尾气中SO2的体积为22.4L/mol×0.001mol=0.0224L，SO2的体积分数为×100%=0.224%，
故答案为：0.224%；
（2）①V由H++OH-=H2O、NH4++OH-=NH3↑+H2O分析可知，样品和氢氧化钠反应的数据分析可知Ⅰ、Ⅱ实验中氢氧化钠过量，且=可知：当样品质量≤29.6 g时，样品质量与氨气体积比为定值，所以：=，V（NH3）=1.68 L，
故答案为：1.68L；
②设14.8g混合物中（NH4）2SO4和NH4HSO4物质的量分别为x、y，由数据Ⅰ组NaOH过量，由H++OH-=H2O、NH4++OH-=NH3↑+H2O，得：132x+115y=14.8g（质量守恒），2x+y=（氮元素守恒）联立解这个方程组得：x=0.025mol， y=0.1mol，=，
故答案为：1：4；
③因＜可知：当样品质量＞44.4 g时，NaOH不足，所以选择Ⅲ或Ⅳ的实验数据计算，44.4g样品中含NH4HSO4物质的量为：44.4g×=0.3mol，
根据发生反应的先后顺序：H++OH-=H2O、NH4++OH-=NH3↑+H2O，求得n（NaOH）=0.3mol+=0.4mol，c（NaOH）===5mol/L，
故答案为：Ⅲ或Ⅳ；5mol/L；
（3）SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O，SO2+H2O+Na2SO3=2NaHSO3，横坐标a点是生成亚硫酸氢钠最大时物质的量，横坐标a点是亚硫酸钠部分反应生成亚硫酸氢钠，n（Na2SO3）、n（NaHSO3）随尾气中n（SO2）的变化曲线如图：
，
故答案为：．
